Bathar

Na h-eadar-obrachaidhean ceangail crios-meadhain N7/O6 den ionad gnìomhach antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-))) leis a’ chriomag DNA d (GpG) air a dhearbhadh gun teagamh le speactroscopaidh NMR.Nochd co-dhùnaidhean criostalach X-ray roimhe de na stuthan ceann-ri-ceann (HH) agus ceann-ri-earball (HT) de dirhodium tetraacetate le 9-ethylguanine (9-EtGH) drochaidean nach fhacas a-riamh roimhe bho N7 / O6 guanine nucleobbases a tha a’ dol thairis air an Rh. - Rh bann.Às aonais protonation N7 aig pH ìosal agus an àrdachadh sònraichte ann an searbhachd N1-H (pK (a) timcheall air 5.7 an taca ri 8.5 airson N7 dìreach cuir-ris platanam ceangailte), air a mholadh le titrations eisimeileachd pH an purine H8 (1). )H Tha ath-shuidheachadh NMR airson Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) agus Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], co-chòrdail ri ceangaltach N7/O6 bidentate de na guanine nucleobbases.Na luachan pK(a) a chaidh a mheasadh airson protonation N1-H (de), bho sgrùdaidhean eisimeileachd pH air ath-shuidheachadh NMR C6 agus C2 (13) C airson an Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2). 2) isomers, ag aontachadh ris an hose a thàinig bho na H8 (1) H titrations ath-shuidheachadh NMR.Coimeas eadar (13) C NMR resonances de C6 agus C2 airson an dirhodium a’ toirt a-steach Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) agus Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] le ath-shuidheachadh co-fhreagarrach de na ligands gun cheangal [aig pH 7.0 airson 9-EtGH agus pH 8.0 airson d (GpG)], a’ sealltainn gluasadan mòra sìos-raoin de Deltadelta timcheall air 11.0 agus 6.0 ppm airson C6 agus C2, fa leth;tha na gluasadan mu dheireadh a’ nochdadh buaidh ceangal O6 air na h-ionadan dirhodium agus an àrdachadh ann an searbhachd N1-H.Tha crois-bhinneanan dian H8 / H8 ROE anns an speactram 2D ​​ROESY NMR de Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG)] a’ comharrachadh rèiteachadh ceann-ri-ceann de bhunaitean guanine.Tha an t-adduct Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] a’ taisbeanadh dà phrìomh inneal-clèithe air an làimh dheis, HH1 R agus HH2 R, le HH1 R trì tursan nas pailte na an neo-àbhaisteach HH2 R. Comharrachadh iomlan an dà chuid nochd stuthan cur-ris na fàinneachan siùcair 5’-G a-rithist gu C3’-endo (seòrsa N), gleidheadh ​​​​co-chòrdadh C2’-endo (seòrsa S) airson fàinnean siùcair 3’-G, agus stiùireadh an-aghaidh a thaobh na ceanglaichean glycosyl.Tha na feartan structarail a gheibhear airson Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] tro speactroscopaidh NMR glè choltach ris an fheadhainn airson cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] agus a’ dearbhadh sgrùdaidhean modaladh moileciuil.